粉末塗料是公(gōng)認的具(jù)高效率(lǜ)、優良塗膜性(xìng)能、生態環保、高經濟效益為一體的4E型塗料產品,近年來得到高速發展。然而與傳統的溶劑型塗料相比,粉末塗料雖(suī)然沒有易揮發的有毒物質對環境造成的汙染,但在固化成膜過程中會有小(xiǎo)分(fèn)子物質的揮發釋放,這些揮發小分子聚集在一起會產生煙霧,這就是所謂的冒(mào)煙現象。
粉末(mò)塗料在塗裝過程冒煙會受噴塗設備的影響,立式噴塗線產量大(dà),單位(wèi)時(shí)間內用粉量(liàng)多,同時經過(guò)固化爐的型材多,且一般沒有排風裝置,所以爐口產生的煙霧會多。而臥式線由於產量低,相對應的粉末用量少,爐口的煙霧不會那麽明顯。
一般烤爐的進出口處冒煙大,若車間排煙不力,則生產車間內頂部會雲霧繚繞。從噴塗現場來看,不管是平麵粉還是砂麵粉,亮(liàng)光粉的還是平光粉、啞光粉,都有冒煙(yān)的現(xiàn)象,其中以啞光粉最為嚴重。
粉末塗料一般(bān)由樹脂、固化劑、顏料(liào)、填料和助劑組成,而助劑(jì)又包括流(liú)平劑、光亮劑、脫氣劑、消光劑(jì)、紋理劑、抗氧劑等,根據情況按量添加,不同種類的原材料對粉末塗料(liào)冒煙量的(de)影響會有不同。
二、粉末塗料冒煙的原因分析
1.樹脂的(de)分析
樹脂作為最主要的成(chéng)膜物,一般占粉末塗料總量的(de)50-60%,樹脂決定了粉末塗(tú)料的絕大多(duō)數(shù)性能,所以,我們首先從樹脂開始(shǐ)研究。
常用樹脂的(de)烘烤失重及冒煙情況如(rú)下表所示。
注:1以上烘烤條件均為(wéi)200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了方便直觀的對(duì)冒煙量進行對(duì)比,不(bú)作為標準,0級到(dào)5級代表煙少到煙大。
從上表可以看出,樹脂的失重有大有小,但都在同一個數量級上。在單獨(dú)烘烤過程中均不會產生明顯的煙(yān),因(yīn)為聚酯都是由(yóu)多元酸與多元醇反應而來,殘留的有機小分子的量都很少,且都是無色無味的,在烘烤過程中也不會產生煙霧,所以說樹脂(zhī)可能不是粉末塗料產生煙(yān)霧的根本原(yuán)因(yīn)。
為此,我們用(yòng)同一樹脂製作了7個不同的粉末,測試這7個粉末塗料失重與冒煙之間的關(guān)係,結果如下。
注:1以上(shàng)烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了(le)方便直觀的對冒煙量進行對比,不作為標準,0級到5級代表煙少到煙大。
從以上兩個表(biǎo)的數據(jù)分析可知,粉(fěn)末塗料固化(huà)成膜過程是失重的過程,用同一(yī)樹脂製成的7個粉末失重大致相(xiàng)同,而(ér)冒煙量(liàng)卻差別(bié)很大,所以(yǐ)確定樹脂不(bú)是冒煙最主要的(de)來(lái)源。
2.顏料和填料的分析
同時我們也做了(le)顏料和(hé)填(tián)料的失重與冒煙對比,發現填料的失重都在0.02%以下,而且常(cháng)用的填料都是無機物,在常溫或者較高的溫度下都難以分解。實際上,填料(liào)的失重主要是來自於其所含的水分或者是結合水,在擠出或者磨粉的過(guò)程中就已經(jīng)完全揮發,不會對粉(fěn)末冒煙有任何影響。顏料的失重更小,經(jīng)過反複的測量,絕大部分的顏料失重率在0.01%以下,在烘烤過(guò)程中也沒有任(rèn)何的煙(yān)霧產生。而粉末塗(tú)料的顏料(liào)除(chú)了鈦白粉之外,別的顏料用量都很小,對冒煙的影(yǐng)響更是可以忽略不計,因而可以排除顏料的影響。因此,通過替換或改進填料、顏料來減少粉末塗料冒(mào)煙並不可行。
3.固化劑的分析
排除以上(shàng)原因後,粉末(mò)塗料(liào)冒煙最有(yǒu)可能就是來自於固化(huà)劑和助劑。固化劑和樹脂相類似,但有一定區(qū)別,首先它(tā)在固化過程中與樹脂反應而形成成膜物質,所以對於固化劑,在反應過程中小分子(zǐ)的揮發是必然(rán)的。首先我們測量了(le)不同TGIC失重的大小,結果下(xià)表所示。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻是為了方便直觀的對冒煙量進行對比,不作為標準,0級到(dào)5級代表煙少到煙大。
從以上可以看出,不(bú)同TGIC雖然失重(chóng)有明(míng)顯的差別,但(dàn)冒煙量卻(què)沒有太(tài)大的區別。接著(zhe)測試(shì)在相同的配方中,不同(tóng)的TGIC所製粉末的冒煙量是(shì)否有區別。
用(yòng)同一配方、不同TGIC製作(zuò)4個不同的粉末,測試這(zhè)4個粉末塗料冒煙(yān)量的大小(為了避免助劑的幹擾,該配方中未加任何助劑),結果如下。
注:1以上(shàng)烘烤條件均為200℃/10min;
2冒煙等級隻(zhī)是為了方便直觀的對冒煙量進行對比,不作(zuò)為標準,0級到5級代表煙少到煙大。
由以(yǐ)上分析可知(zhī),不同廠家的(de)TGIC隻(zhī)在失重率上有本質的差別,但在冒煙(yān)大小方麵並沒有明顯的區別,所以通過篩選TGIC來減少冒煙量的潛力不大。
4.助劑的分析
相對而言,助劑(jì)在粉末塗料中用量很少(shǎo),但起著非常重要的作用,同樣(yàng)的由它帶來的冒(mào)煙(yān)問題也不容忽視。如(rú)以①號配方添加助劑,然後再(zài)與①號進(jìn)行冒煙(yān)對比,發現加了助劑之後冒煙達到3級以上,雖然隻添加了4-8%的(de)助劑,卻對冒煙量產生如此大的影響(xiǎng),由此可以斷定,粉末塗料冒煙來源於所添加的助劑中含有(yǒu)的小分子物質在烘烤過程中的揮發(fā)、升華。
粉末塗料(liào)常用的助劑主要有流平劑、光亮劑、蠟粉、消光劑、抗氧(yǎng)劑等,雖然用量都很少,但都有可能是(shì)冒(mào)煙(yān)的主要來源。我們常用的流平劑(jì)有丙烯酸均(jun1)聚物、丙烯酸酯共聚物以(yǐ)及它(tā)們的有機矽改性物(wù),它們在烘烤過程中(zhōng)會有少量的煙霧冒出,光亮劑也同樣如此。但(dàn)是流平劑(jì)與光亮劑的用量僅為0.8%-1%,而且都不參與反(fǎn)應,對冒煙(yān)的影響不大,改進的潛力不大。
一些功能助劑,如常用的聚乙烯蠟,外觀為白色小微珠狀或片狀,由乙烯聚(jù)合橡膠加工劑而形成的,其具有熔點較(jiào)高、硬度大、光澤度高、顏色雪白等特點,在高溫中熔融,在冷卻至常溫時析出,以微晶形式存(cún)在於塗料中且能遷移到塗膜表層,最終與塗料其(qí)他組分形成一(yī)個“蠟化”的表層,達到提高(gāo)抗劃傷性能的效果。蠟粉高溫(wēn)易熔融的特性,使(shǐ)得它在(zài)烘烤過程中不可避免的(de)有大量的小分子物(wù)質從表層析出,最終與空氣接觸,產生冒煙現象(xiàng)。
不同種類的蠟粉烘烤失重以及冒煙大小測試結果(guǒ)如下。
注(zhù):1以上烘烤條件(jiàn)均為200℃/10min;
2冒(mào)煙等級隻(zhī)是為了方便直觀(guān)的對(duì)冒煙量進行對比,不作為標準,0級到5級代表煙(yān)少到煙(yān)大。
由上(shàng)可知,蠟粉的冒煙大小與(yǔ)蠟粉的性質有關,聚四氟乙烯蠟(là)由於聚合度比較高,分子量大,而且C-F鍵不容易(yì)斷裂,在烘烤過程中(zhōng)不會產(chǎn)生(shēng)煙霧。而改性蠟與聚乙烯蠟相比,雖然都是聚乙烯蠟,但是普通的聚乙烯蠟失重較大,其含有的小分子(zǐ)物(wù)質較(jiào)多,產生煙霧多,同時烘烤過程容易泛黃,推測是發生了鍵的斷裂(liè)和小分子物質的釋(shì)放。由於聚四(sì)氟乙烯分子量大,影響(xiǎng)塗膜(mó)流(liú)平等各方麵,因而不(bú)可能大批量的應用在一般(bān)的粉末塗料當中,所以最好的辦法是通過(guò)使用改性蠟替換聚乙烯(xī)蠟,減少了小分(fèn)子物質的釋(shì)放,從而(ér)減少冒煙(yān)。
安息香作(zuò)為粉末塗料優異的脫氣劑(jì),一直都是別的脫氣劑所無法取代的。安(ān)息香的作用機理是依靠在高溫條件下散發的小分子物質迅速帶走(zǒu)粉末(mò)塗(tú)料固化(huà)過程產生的揮發物,從而消(xiāo)除(chú)塗膜(mó)針孔現象,因此冒(mào)煙是(shì)無可避免的。雖然(rán)安息香的用量隻有0.25-0.4%,冒煙量卻非常大。市場上常用的脫氣(qì)劑為安息(xī)香、消泡劑和由安息(xī)香改進的消泡劑(jì),後兩種即使能把冒煙控製在很合理的範圍(1級),但是脫氣(qì)效(xiào)果(guǒ)明顯(xiǎn)都不如安息香好。不同種類脫氣劑的脫氣效果和冒煙情況如下表所示。
注:1以上烘烤條件均為200℃/10min;
2冒(mào)煙等(děng)級隻是為了方便直觀的對冒煙量(liàng)進行對比,不作為標準,0級到(dào)5級代表煙(yān)少到(dào)煙大。
消泡劑作為一種輔助的脫氣劑不可能起到完全脫除氣體的作用,不能單獨使用,常常與安息香搭配,既能減少了煙霧(wù)量,又(yòu)能避免塗膜產生針孔。改性安息香的表麵效果(guǒ)比消(xiāo)泡劑好很多,可以單獨使用,但亮光粉中要慎用(yòng),因為體係反應過快就可能會出現針孔。如果對(duì)表麵要求不是特別高的配方,建議使用改性安息香(xiāng)來(lái)減少冒煙。
消光劑作為(wéi)粉末塗料啞光粉常用的消光手(shǒu)段,往往能獲得(dé)細膩豐滿的表麵效(xiào)果。然而啞光粉的光澤通(tōng)常在20-30%之間,消光劑的添(tiān)加量一般在2.5-3.5%之間,與其他助劑相比,用量相對較大。而市場上的消光劑大多屬於非蠟型消光劑,其成分複雜,不同成分反應的差異(yì)導致反(fǎn)應過程(chéng)中有很多(duō)的小分子(zǐ)物質釋放,從(cóng)而(ér)產生明顯的冒煙現象。總體上,不同種(zhǒng)類消光劑都差別(bié)不大,在烘烤過程中都會明顯冒煙。經過(guò)供應商改進過(guò)的消光劑雖(suī)然能在冒煙上有一定改善,但是會犧牲它本身(shēn)的部分性能,比如消光能力(lì)、表麵的(de)細膩度(dù)、耐沸水性能和耐老化性能等。經(jīng)過對(duì)比,隻有(yǒu)極個別的消光(guāng)劑冒煙確實較少,但仍然不夠理想,而且消光劑對(duì)粉末的機械性能和表麵(miàn)效果等(děng)有很大的影響,如沒有特殊的要求,一般的啞光粉建議(yì)用雙組分幹(gàn)混法來製作,避免消光劑(jì)的使用,從而減少冒煙。
砂紋粉的配方比(bǐ)較簡單,產生煙霧(wù)的源頭(tóu)主(zhǔ)要(yào)是蠟粉,隻需對蠟粉的種類和用(yòng)量(liàng)進行改善即可減少冒煙。
以上為粉(fěn)末塗料常用或者必須用到(dào)的基本助劑,還有(yǒu)一(yī)些助劑如紫外線吸(xī)收劑、增電劑、抗氧劑等雖然也(yě)有(yǒu)冒煙(yān),但是一般隻在少量特殊的粉末中才用到,隻要選擇好種(zhǒng)類以及控(kòng)製好用量就不會產生很多的煙,不會影(yǐng)響正常的生產。
以上總結(jié)了粉末塗料冒煙的主要來源,針(zhēn)對粉(fěn)末塗料(liào)的特點和配方結構,分別從樹脂、固化劑和助(zhù)劑等(děng)各方(fāng)麵去分(fèn)析冒煙的原因,最終發(fā)現樹脂、固化劑(jì)、顏填料(liào)三大類材料冒煙少,改善的空間不大。而粉末塗料常用(yòng)的助劑雖然用量很少,卻是引起冒煙的主要原(yuán)因,改善的辦法是尋找冒煙少的材料進行替換或者在保證不影響粉末塗(tú)料性能(néng)的情況下減少(shǎo)其用量。